Causa:
Quando for emitida uma NF-e (modelo 55) ou NFC-e (modelo 65) e com o com CFOP iniciado por 3 ou 7, que caracteriza uma Operação com o Exterior e a UF do Destinatário for diferente de "EX" -Exterior, será retornado a rejeição "520 - CFOP de Operação com Exterior e UF destinatário difere de “EX””.
Exemplo:
Foi emitida uma NF-e de Exportação com CFOP "7.101 - Exportação de mercadorias recebidas com fim específico de exportação" e UF do Destinatário igual à "RS - Rio Grande do Sul". Nessa situação a NF-e será rejeitada pelo motivo 520.
Veja regra de validação da Sefaz:
Como resolver:
Deve-se alterar o Endereço do Destinatário indicando o país, com isso a UF e o município irão alterar para EX.
Para corrigir a NF-e com a rejeição 520 - CFOP de Operação com Exterior e UF destinatário difere de “EX”, deve acessar NF-e > Gerenciar NF-e > Pesquisar a NF-e Rejeitada.
Clicar em Editar NF-e
Acesse a aba Cabeçalho e valide se o País e a UF estão diferentes de EX.
Para editar o país e a UF do destinatário da nota acesse Administrativo > Gerenciar Pessoa > Pesquise pelo destinatário e edite ele.
Em seguida, insira o país do cliente e confirme que a UF e o Município mudaram para Exportação e salve as alterações.
Após a mudança, volte para tela da nota e insira o mesmo cliente novamente para atualizar as informações.
Após isso, clique em Salvar e na sequência em Transmitir.
Referência:
Manual de Orientação ao Contribuinte